Concept de sublimation progressive, processus et exemples

La sublimation progressive Il s'agit d'un processus thermodynamique dans lequel un changement d'état endothermique se produit directement d'un solide à un gaz, sans la formation antérieure du liquide. Le comportement du solide dans des conditions normales est de chauffer et de fondre; c'est-à-dire faire fondre. Pendant ce temps, en sublimation, le solide commence à fumer directement, sans l'apparition préalable des gouttes indicatives de sa distribution. 

Ce qui est décrit dans le paragraphe supérieur est représenté dans l'image supérieure. Supposons un mélange solide orange (à gauche), qui commence à chauffer. Le mélange se compose de deux composants ou solides: un jaune et l'autre rouge, dont la combinaison provoque la couleur orange.

Exemple de sublimation d'un solide orange hypothétique. Source: Gabriel Bolívar.

Le solide rouge sublimal, car un liquide de celui-ci n'est pas formé mais finit par déposer (triangles rouges) à la base du récipient supérieur; Celui qui contient des glaçons et offre donc une surface froide. Pendant ce temps, le solide jaune reste inchangé par la chaleur (rectangle jaune). 

Les triangles rouges ou les cristaux sont déposés grâce à la surface froide du récipient de réception (à droite), qui absorbe sa température; Et même s'il n'est pas montré, la taille de ses glaçons doit diminuer en raison de l'absorption de chaleur. Le solide jaune n'est pas sublimable, et s'il se réchauffe toujours tôt ou tard, il fondera. 

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Concept de sublimation progressive

Processus

Il a déjà été dit que la sublimation est un changement d'état endothermique, car pour cela, il doit y avoir une absorption de chaleur. Si le solide absorbe la chaleur, son énergie augmentera, donc ses particules vibreront également à des fréquences plus grandes.

Lorsque ces vibrations deviennent très fortes, elles finissent par affecter les interactions intermoléculaires (et non les liaisons covalentes); Et par conséquent, tôt ou tard, les particules prendront plus de distances les unes des autres, jusqu'à ce qu'elles parviennent à couler et à se déplacer plus librement dans les régions de l'espace.

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Dans certains solides, les vibrations sont si fortes que certaines particules sont "déclenchées" en dehors de la structure au lieu d'agglomérer dans des grappes mobiles qui définissent une goutte. Ces particules s'échappent et intègrent la première "bulle", qui préfère former les premières vapeurs du solide sublimé.

Il est alors parlé non pas d'un point de fusion, mais d'une sublimation. Bien que les deux dépendent de la pression régnante sur le solide, le point de sublimation est plus; Par conséquent, sa température varie considérablement avec les changements de pression (comme c'est le cas avec le point d'ébullition).

De la structure solide au trouble du gaz

En sublimation, il est également dit qu'il y a une augmentation de l'entropie du système. Les états énergétiques des particules vont de leur limite par leurs positions fixes dans la structure solide, pour homogénéiser dans leurs directions capricieuses et chaotiques à l'état gazeux, plus uniformes, où ils acquièrent enfin une énergie cinétique moyenne.

Diagramme de phase et triple point

Le point de sublimation dépend de la pression; Parce que sinon, les particules solides absorberaient la chaleur pour ne pas se faire tirer dans l'espace à l'extérieur du solide, mais pour former des gouttes. Il ne serait pas sublimé, mais fondrait ou fondrait, comme c'est le plus habituel.

Plus la pression externe est grande, moins la sublimation sera probable, car le solide à fondre est obligé.

Mais quels solides sont sublimmables et qui ne? La réponse réside dans vos diagrammes de phases P VS T, comme indiqué ci-dessous:

Il peut vous servir: Cruise for Crucible: Caractéristiques, fonctions, utilisez des exemplesDiagramme de phase pour une substance hypothétique. Source: Gabriel Bolívar.

Vous devez regarder d'abord le point triple et parcourir le tronçon inférieur: celui qui sépare les états solides et gazeux. Notez que dans la région solide, il doit y avoir une diminution de la pression afin que la sublimation se produise (pas nécessairement 1 pression atmosphérique). Un 1 atm, la substance hypothétique sublim sera à une température Ts exprimée en k.

Plus la section ou la courbe de longue durée est longue et longue sous le point triple, plus la capacité du solide à sublim est grande à différentes températures; Mais s'il est bien inférieur à 1 atm, il sera nécessaire avec des écarts élevés pour atteindre la sublimation, de sorte que les pressions sont réduites (0,0001 atm, par exemple).

Conditions

Si le point triple est des milliers de fois plus bas que la pression atmosphérique, le solide n'appliquera jamais ou même appliquera une vie ultra (sans parler de sa sensibilité à se décomposer par l'action de la chaleur).

Si ce n'est pas le cas, les sublimations sont effectuées au moyen de modérément et soumettant le solide à l'aspirateur afin que leurs particules s'échappent plus facilement, sans avoir besoin d'absorber autant de chaleur.

La sublimation devient très importante lorsqu'elles sont particulièrement solides avec une pression de vapeur élevée; c'est-à-dire la pression à l'intérieur, la réflexion de l'efficacité de ses interactions. Plus sa pression de vapeur est grande, plus elle est odorante, et aussi plus sublimable.

Exemples

Purification solide

L'image du solide orange et de son composant rougeâtre sublimmable est un exemple de ce que la sublimation représente en ce qui concerne la purification solide. Les triangles rouges peuvent être relevés autant de fois que nécessaire jusqu'à ce que la grande pureté soit garantie.

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Cette technique est principalement utilisée avec des solides parfumés. Par exemple: camphre, caféine, benzoine et mentol.

Entre autres solides qui peuvent sous-informer la sublimation que nous avons: iode, glace (à grandes altitudes), théobromine (chocolat), saccharine, morphine et autres médicaments, bases d'azote et anthracène.

Synthèse des cristaux

De retour aux triangles rouges, la sublimation offre une alternative à la cristallisation conventionnelle; Les cristaux ne seront plus synthétisés à partir d'une solution, mais par des moyens.

Disons que s'ils ont des carrés rouges, la croissance des cristaux maintiendra cette géométrie et ne devrait pas devenir triangulaire. Les carrés rouges grandiront progressivement au fur et à mesure que la sublimation aura lieu. Cependant, c'est un complexe opérationnel et moléculairement complexe, dans lequel de nombreuses variables impliquées sont observées.

Les exemples de cristaux synthétisés via la sublimation sont: le carbure de silicium (sic), le graphite, l'arsenic, le sélénium, le phosphore, le nitruro en aluminium (aln), le sulfure de cadmium (CDS), le zinc séléniuro (znse), le mercure iodure (HGI)₂), graphène, entre autres.

Notez qu'ils sont vraiment deux phénomènes compérés: sublimation progressive et dépôt (ou sublimation inverse); La vapeur émigre des régions ou surfaces solides aux plus froides, pour enfin déposer sous forme de cristaux.

Les références

1. Whitten, Davis, Peck & Stanley. (2008). Chimie. (8e Ed.). Cengage Learning.
2. Wikipédia. (2019). Sublimation (transition de phase). Récupéré de: dans.Wikipédia.org
3. Jones, Andrew Zimmerman. (27 janvier 2019). Sublimation. Récupéré de: Thoughtco.com
4. Sheila Morrissey. (2019). Qu'est-ce que la sublimation en chimie? - Définition, processus et examens. Étude. Récupéré de: étudier.com
5. Elsevier B.V. (2019). Méthode de sublimation. ScienceDirect. Récupéré de: ScienceDirect.com